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胆甾相液晶的分子结构
发布时间:2007-09-20    来源:COEMA   阅读次数:2144 分享到:
这类液晶大都是胆甾醇的衍生物。虽然胆甾醇本身不具有液晶性质,但它的酯化物,羧酸化物,烷氧基化物都是随着相变而显示出特有颜色的胆甾相液晶。例如,胆甾醇苯甲酸酯的熔体经冷却,呈现蓝、蓝绿、黄绿、橙红等彩虹色。
胆甾醇分子由27个碳原子组成,3个6元环和1个5元环相互成键,形成平面椅式构形。它的一端有很长的侧链,另一端有OH基团。
 
胆甾醇分子式
 
其中只有当OH基团被置换,形成胆甾醇的酯化物、卤化物及碳酸酯,而且其分子排列为细长分子构型时,才有液晶性质。
此外,在一般液晶分子结构中引入含有不对称手性中心碳原子(常以“*”符号表示)基团,即引入旋光性基团,形成胆甾相的螺旋结构,是一种非甾体的胆甾相液晶。如:
相变温度(ch-I):-14℃,螺距:0.3μm,螺旋方向:左旋
    
     对于近晶C相的手性酯类液晶化合物,它们除呈现手性近晶C相(S*c)外,也会呈现胆相(ch)。如:
 
R=C8H17 C 76℃  Sc 88.6 ch 155.4  I
   这类液晶大部分是胆甾醇的各种衍生物,故名胆甾相。胆甾相液晶有很强的光学活性,并且有天然的螺旋结构。这类液晶分子呈扁平形状,排列成层,层内分子相互平行,分子长轴平行于层平面。不同层的分子长轴方向稍有变化,相邻两层分子,其长轴彼此有一轻微的扭曲角(约为弧度15ˊ),多层分子的排列方向逐渐扭转成螺旋线,并沿着层的法线方向排列成螺旋状结构(图11)。螺旋结构用螺距表征,其螺距比较小的胆甾相可把结构可转动偏振光的电矢量。螺旋结构用螺距表征,其螺距在0.2100μm.。这种结构可转动偏振光的电矢量。螺距比较小的胆甾相可把白光分成彩虹色的光谱。当螺旋结构的周期与光波长同量级时,螺距起到了衍射光栅的作用。螺旋结构还选择性地反射光的偏振组分,给出彩虹图像,观察到的精确色彩取决于照明角度、胆甾相材料性质和温度。螺距对温度的影响十分敏感,因此,不同温度条件下,例如,自然光时,只要0.01温差,即使在同一观察角也会得到不同波长的布拉格(Bragg)散射光。
胆甾相实际上是向列相的一种特殊状态。采用添加旋光性物质的办法,可使通常的向列相或近晶
蓝相是各种胆甾相液晶(胆甾醇衍生物和手性液晶)在稍低于清亮点时存在的一个或两个热力学稳定相,它是介于胆甾相和各向同性相之间的一个狭窄温度区间(只有几度)的新相,由于通常呈现蓝色,故称为蓝相。这是由于它选择性反射圆偏振光或伴随的异常旋光弥散所致。
蓝相是稳定的相态,具有远程取向有序的特征。但蓝相不一定都是蓝色,蓝、蓝灰、绿以至于白色都有可能。其彩色取决于布拉格散射,当然主要是螺距的长短。
C相液晶转变成胆甾相。这是形成胆甾相的又一途径,它与胆甾醇无关。反过来,在胆甾相中加入消旋向列相液晶或非液晶物质,能将胆甾相转变为向列相。将适当比例的左旋、右旋胆甾相混合,在某一温度区域内,由于左右旋的相互抵消,转变成向列相。电场、磁场可使胆甾相液晶转变为向列相液晶。这些都说明胆甾相和向列相结构的紧密关系。胆甾相液晶由于旋转的阻碍,一般比向列相更粘,但不如近晶相那样呆滞。
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